Nació en la Habana Cuba en 1922, de niño su familia emigró a New York lugar a donde fue a vivir al final de su vida.

Realizó su primera presentación a los 13 años de edad en New York, había estudiado en España con Regino Sainz de la Maza, y luego con el virtuoso uruguayo Julio Martinez Oyanguren. Se graduó en el Conservatorio Real de Madrid con Gran Premio por la interpretación de un concierto de guitarra.

En la década de 1930, él y su hermano Alberto tenían un programa semanal de música en la radioemisora WNYC.

Luego de una estancia en las fuerzas armadas de 1942-46, realizó conciertos en la Casa Americana, la Unión Pan Americana en Washington D.C., la Universidad de Yale, recitales en el Carnegie Halls, en Ethical Culture Auditorium de Philadelphia, y en el Conservatorio Real de Madrid. Realizó presentaciones en las principales cadenas de radio de New York, Caracas, Venezuela, y en San Juan, Puerto Rico.

Acompañó a una Compañía española de Ballet en Canadá, Sur America y en los Estados Unidos bajo la dirección de Sol Hurok. Fue presentado como el guitarrista en el elenco de Tennesse Williams' "Camino Real" en Broadway. En el verano de 1958 fue solista junto a la Orquesta Sinfónica bajo la dirección de Raymond Paige en el famoso Radio City Music Hall.

Compuso además la música para la puesta en escena "Bullfight".

Fundó el Departamento de Guitarra en la Escuela de Música de Manhattan. Fue maestro de docenas de guitarristas, que tienen aún gran influencia en la escena musical actual. Este es el amplio legado que ha dejado Valdés Blaín.

En 1968 tocó en la Casa Blanca

Rolando Valdés Blain, falleció en la ciudad de Nueva York, tras una vida dedicada a actuar en escenarios que incluyeron lo mismo Broadway que la Casa Blanca. Tenía 89 años.